釩在０．５～１．２０ｍｏｌ·Ｌ－１的磷酸介質(zhì)中與２（５-溴-２-吡啶偶氮）５二乙氨基苯酚（５ＢｒＰＡＤＡＰ）和過氧化氫生成三元配合物，其穩(wěn)定性很高，一旦生成就不會被乙二胺四乙酸檸檬酸銨破壞。低合金鋼中常見的鐵、鋁、鉻、錳、鎳、銅、鈦、鉬等常量元素形成的配合物較易被分解，據(jù)此采用分光光度法測定釩。本工作對５ＢｒＰＡＤＡＰＨ２Ｏ２ 三元配合物測定釩的條件進行了探討，與鉭試劑一氯甲烷萃取光度法相比，本法具有簡便、快速、穩(wěn)定，且不用溶劑萃取的優(yōu)點。

１ 試驗部分

１．１ 儀器與試劑

７２１型分光光度計。

５-Ｂｒ-ＰＡＤＡＰ溶液：０．１８ｇ·Ｌ－１，稱取５ＢｒＰＡＤＡＰ０．０９ｇ溶于 ２５０ ｍＬ 無水乙醇中，加水２５０ｍＬ，混勻。

乙二胺四乙酸檸檬酸銨混合液：稱取乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ）１０ｇ、檸檬酸銨５０ｇ溶于５００ｍＬ水中，混勻。釩標準儲備溶液：１００ｍｇ·Ｌ－１，稱取經(jīng)５００℃灼燒 １．５ ｈ 處 理 過 的 Ｖ２Ｏ５ （純 度 為 ９９．９％）０．１７４５ｇ，置于預先用少量水溶解有０．２５ｇ氫氧化鈉的２５０ ｍＬ 燒杯中，攪拌，加硫酸（１＋１）溶液１０ｍＬ酸化，冷卻后轉(zhuǎn)移至１Ｌ容量瓶中，用水定容至１Ｌ。釩標準溶液：５ｍｇ·Ｌ－１，移取１００ｍｇ·Ｌ－１釩標準儲備溶液２５．００ｍＬ于５００ｍＬ容量瓶中，用水定容至５００ｍＬ。試驗用水為蒸餾水。

１．２ 試驗方法

稱取試樣０．１０００ｇ置于１００ｍＬ兩用瓶中，加鹽酸硝酸水（３＋１＋６）混合液１０ｍＬ，氫氟酸（１＋

１）溶液２滴，加熱使試樣溶解，加高氯酸５ｍＬ，加熱至剛冒煙，取下，稍冷，用少量水沖洗瓶壁，再加熱至冒煙，并保持３０ｓ，取下，冷卻，加水１０ｍＬ，加熱溶解，冷卻后加水定容至１００ｍＬ。

移取 上 述 溶 液 ５．００ ｍＬ（或 １０．００ ｍＬ）于２５ｍＬ容量瓶中，加磷酸（１＋５）溶液５ｍＬ，加５ＢｒＰＡＤＡＰ溶液２．０ｍＬ，過氧化氫２滴，搖勻，于沸水浴中加熱６０ｓ，冷卻，加 ＥＤＴＡ檸檬酸銨混合液

２ｍＬ，定容至 ２５ ｍＬ。用 ２ｃｍ 比 色 皿，于 波 長６００ｎｍ處，以水為參比，測量其吸光度。

鉻量高（＞２％）對測定有干擾，需用相應的標準樣品繪制工作曲線，或二次冒煙，用鹽酸驅(qū)鉻，因此高氯酸的用量應增至７ｍＬ。

結(jié)果與討論

２．１ 吸收光譜

按試驗方法測定５ＢｒＰＡＤＡＰＨ２Ｏ２ 三元配合物體系的吸收光譜。結(jié)果表明：５ＢｒＰＡＤＡＰＨ２Ｏ２三元配合物體系的吸收峰在６００ｎｍ 處最大。試驗選擇測定波長為６００ｎｍ。

２．２ 顯色液中磷酸濃度的選擇

顯色液中磷酸濃度以進行顯色反應時溶液的體積（１２ｍＬ或１７ｍＬ）為基礎進行計算。試驗考察了顯色液中磷酸濃度依次為３．６５，２．４３，１．２０，０．９７，０．７３，０．６１，０．５０，０．２４ｍｏｌ·Ｌ－１時對吸 光 度 的 影 響，測 得 對 應 的 吸 光 度 依 次 為０．５６０，０．７４０，０．９９８，０．９９６，０．９９５，０．９９４，０．９７０，０．９５０?？梢钥闯觯猴@色液中磷酸濃度升高時，對應的吸光度降低；磷酸濃度為１．２０～０．５０ｍｏｌ·Ｌ－１，即磷酸用量為１．０～０．４ｍＬ時，吸光度趨于穩(wěn)定。試驗中加磷酸（１＋５）溶液５ｍＬ，計算得磷酸用量為０．８３ｍＬ。試驗中移取母液５．００ｍＬ，顯色反應的體積為１２ｍＬ，磷酸濃度為１．０１ｍｏｌ·Ｌ－１；移取母液１０．００ｍＬ，顯色反應的體積為１７ｍＬ，磷酸濃度為０．７１ｍｏｌ·Ｌ－１，均在顯色液吸光度穩(wěn)定的磷酸濃度區(qū)間。

２．３ ５Br-PADAP溶液加入量的選擇

試驗考察了０．２ｇ·Ｌ－１５-ＢｒＰＡＤＡＰ溶液的加入量依次為０．５，１．０，１．５，２．０，２．５，３．０ｍＬ時對吸光度的影響，測得對應的吸光度依次為０．７４０，０．８７６，０．８７５，０．８７４，０．８４０，０．８２０?？?以 看 出：０．２ｇ·Ｌ－１５ＢｒＰＡＤＡＰ溶液的加入量以１～２ｍＬ為宜。為方便操作，試驗中改用加入０．１８ｇ·Ｌ－１５ＢｒＰＡＤＡＰ溶液２ｍＬ。

２．４ 過氧化氫用量的選擇

試驗考察了過氧化氫的用量依次為１，２，３，４滴時對吸 光 度 的 影 響，測 得 對 應 的 吸 光 度 依 次 為０．８９０，０．９６３，０．９７０，０．９８０。可以看出：過氧化氫的用量在２滴以上即可。試驗選擇加過氧化氫２滴。

２．５ 沸水浴加熱時間的選擇

試驗考察了沸水浴加熱時間依次為０，３０，６０，９０，１２０ｓ時對吸光度的影響，測得對應的吸光度依

次為０．３３０，０．７９６，１．０３，１．０４，１．０５。可以看出：不加熱或加熱時間過短時，結(jié)果偏低。試驗選擇加熱６０～１２０ｓ。

２．６ EDTA檸檬酸銨混合液用量的選擇

ＥＤＴＡ-檸檬酸銨混合液用量為１～５ｍＬ時，對顯色無影響。試驗選擇 ＥＤＴＡ檸檬酸銨混合液的用量為２ｍＬ。

２．７ 干擾試驗

干擾試驗是在含５ｍｇ鐵基體的底液中加１０μｇ釩后，分別與一定量的 Ｃｒ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ｎｂ

等離子按試驗方法的顯色步驟進行的，起始量為０．１ｍｇ，Ｃｒ、Ｍｎ為０．２ｍｇ，若有干擾減為０．０５ｍｇ，

再有干擾就減至０．０２５ｍｇ。起始量和終結(jié)量的試驗結(jié)果見表１。

由表１可知：起始量的干擾離子中除了０．１ｍｇＣｕ不干擾外，其余均有干擾，且 Ｍｏ、Ｎｂ為正干擾。終結(jié)量的干擾離子中，Ｃｒ、Ｍｎ為０．１ｍｇ，Ｎｉ、Ｔｉ為０．０５ｍｇ，Ｍｏ、Ｎｂ為０．０２５ｍｇ。

２．８ 工作曲線

試驗繪制的 ４ 條工作曲線含釩均為 ２．０～８．０μｇ，其中：曲線１未加鐵作為基體；曲線２和曲線３分別加入５ｍｇＦｅ和１０ｍｇＦｅ作為基體；曲線４用低合金鋼實樣按試驗方法溶解并處理后分取１０ｍＬ試液作為基體。結(jié)果表明：基體的鐵含量影響工作曲線的斜率，因此制作工作曲線時應加入與樣品溶液分取量中相同的鐵含量作為基體，即分取５ｍＬ試液與１０ｍＬ試液的工作曲線應分別制作。試驗又加入純鐵與低合金鋼實樣作為基體，所得工作曲線基本重合。

２．９ 樣品分析

按試驗方法對４種標準樣品進行分析，結(jié)果見表２。由表２可知：測定值與認定值相符。